服务创造价值、存在造就未来
公司与浙江工业大学合作,开发“一氧化碳加氢反应实验事故应急处置”虚拟仿真实验课程。
实验目的
CO加氢反应是国家正在大力发展的战略行业——煤化工领域的基础反应。煤化工包括煤制乙二醇、煤制烯烃和煤间接液化制油等。它们都是先通过煤气化工艺将煤转化成合成气(由CO和H2组成的混合气体),再采用不同的催化剂将合成气转化成所需要的产物,例如选择铁或钴基费托合成催化剂,可以实现煤间接液化制油。其重要意义在于我国煤炭资源贮量远高于原油,发展煤化工行业可以保证我国能源、基础化工原料等的战略安全。
CO加氢反应具备众多化学实验事故的代表性因素。CO加氢反应从设备构成来说,管阀件种类多、数量多、接头多;从使用的气体来说,CO和H2都是易燃、易爆,且CO是无色无味的有毒性气体,具有悄无声息的窒息危险;从反应性质来看,要求在高压下进行并放出大量反应热。因此,CO加氢反应具有设备复杂、易燃易爆、有毒有害和高温高压的特征,实验安全隐患类型复杂,若操作不当,反应过程易诱发多种实验安全事故,是典型的化工行业的化学反应,可从中挖掘丰富的安全事故应急处置素材,以开展针对性、实用性的训练,提升识别各类危险源、及时排查安全隐患并妥善处置安全事故的能力,培养出高素质的化学化工人才。
实验原理
以CO加氢反应为核心的技术路线
CO催化加氢制油反应的方程式为:
nCO + 2nH2 ® (CH2)n + nH2O
当 (CH2)n 烃分子中的 n ³ 5 时,该分子在室温时可能以液态、固态存在,分别被称作:油、蜡。CO催化加氢制油反应的目标产物即为获得所含碳原子数 ³ 5的烃分子,它是利用催化剂的反应选择性来实现的。
上图描述了以CO加氢反应为核心的多种煤化工生产路线。
催化剂反应性能评价装置示意图
上图展示了CO加氢反应实验装置的基本结构,从设备构成来说,管阀件种类多、数量多、接头多;从使用的气体来说,CO和H2都是易燃、易爆,且CO是无色无味的有毒性气体,具有悄无声息的窒息危险;从反应性质来看,要求在高压下进行、放出大量反应热。上述方面具有较多的安全隐患和高危险性,一旦发生事故,若处置不当,具有很强的破坏性。
“爆炸”是考虑到CO催化加氢制油反应使用的原料是CO和H2,它们在空气中的爆炸范围分别是12.5% - 74%和4.1% - 74%,爆炸下限较低、浓度范围很宽,这就要求消除装置上的气体泄露点而设置的,具体操作步聚包括:
(1) 在连接每个接头时,先用手拧紧螺丝,然后再用扳手加固,切忌直接用扳手拧螺丝,造成螺纹损坏。
(2) 做好每个接头的密封性检查,利用设备上各类阀件的截流功能,采取从气体流动的上游至下游逐段升压、逐段检漏的方法,快速确定装置的密封性。
(3) 在装置开始和稳定运行过程中,由于装置的不同部件所处的环境温度不同,相差可以达到200~400℃,不同部件的热膨胀程度不同,可能形成新的气体泄露点,所以在装置运行过程中,要保持经常性的巡检。
(4) 在装置开工前,里面是充满着空气的,直接通入CO和H2,也会在装置内部形成爆炸可能,因此,每次开工前,先用惰性气体N2对装置进行冲洗,排空助燃性气体O2。
(5) 在对装置进行检修时,也必须用惰性气体N2对装置进行冲洗,排空里面的可燃性气体。
“中毒”是考虑到CO气体对操作人员有窒息作用提出的:
(1) 如果装置存在局部微漏,不至于引起爆炸等显性危害,但对此处的操作人员有长期毒害作用,可以通过佩带贴身的可燃气体检漏仪、或手持式可燃气体检漏仪来及时报警,查找漏点,做到及时封堵。
(2) 发现泄漏点后,及时停止反应,泄压后才能开展对症消除泄漏点的操作,不可带压操作。
(3) 安装远程在线可燃气体检测仪,对装置进行实时监控。
“灼伤”对应的场景是:CO催化加氢反应是强放热反应,反应器中设有移除反应热装置,冷却水从一端流入、吸收反应热,再以蒸汽形态从另一端流出。由于低温费托合成反应的温度一般介于 200 - 250℃,高温费托合成反应的温度一般介于320 - 350℃,产生的蒸汽压强可以高达数百个大气压。所以,在实验开始前,要加强对管阀件整体的强度检查、以防产生裂纹、喷出高温蒸汽灼伤操作人员。
“催化剂自燃”主要针对CO催化加氢反应所用的催化剂,在反应过程中,受到CO和H2的还原作用,通常是以金属态或金属碳化物存在的,这两种物质形态都是极易与空气中氧反应、产生自燃现象,所以,在实验结束后、将催化剂从反应器中取出时,要遵照如下的操作程序:
(1) 要将催化剂堆放场地中的可燃物提前运走,避免燃烧现象扩大化。
(2) 强制操作人员佩戴防烧面具和工装,保障人身安全。
(3) 在实验结束后,先用1% O2/N2 混合气对催化剂进行钝化处理,再进行拆卸。
(4) 对取出的催化剂进行彻底的氧化处理,使其失去自燃功能。
实验内容
(一)装填反应管
称取样品的过程和结果
反应管装填过程
(二)装反应管,检查密封性
安装反应管和冷阱
氮气泄露处置
(三)还原催化剂
启动升温程序
催化剂飞温处置
(四)反应活性评价
CO中毒急救
反应活性评价
(五)停止反应
关闭气体钢瓶阀门
通入标准气,钝化催化剂
(六)拆除、清洗反应管
拔掉热电偶
取出催化剂前,需排除实验室可燃物